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A-level 应用科学/物质探究/燃烧

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甲烷燃烧生成二氧化碳和水的示意图。

按照标准程序进行反应

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进行适当的测量

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计算摩尔焓变

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计算反应焓变的一种简单方法是测量反应引起的温度变化。温度下降ΔT 取决于

  • ΔH,反应的焓变
  • m,发生温度变化的样品的质量
  • cp,发生温度变化的物质的热容

热容衡量改变 1 g 物质的温度 1 oC 所需的能量。

ΔH = m cp ΔT

这将给出反应释放的能量,即 kJ。要计算摩尔焓变,kJ mol−1,我们必须除以反应中使用的摩尔数。

键断裂和键形成

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考虑断开分子中特定键时发生的反应所伴随的焓变:例如,在甲烷分子中,有四个碳 - 氢键,每个键可以依次断裂。每个阶段所需的能量都不同,因为 C-H 键处于不同的分子物种中,即不同的原子环境。

CH4(g) → CH3(g) + H(g) ΔH = 435 kJ mol-1
CH3(g) → CH2(g) + H(g) ΔH = 444 kJ mol-1
CH2(g) → CH(g) + H(g) ΔH = 440 kJ mol-1
CH(g) → C(g) + H(g) ΔH = 343 kJ mol-1

由于键焓定义为断开键所需的焓变,所有值都将为正。

现在,C-H 键焓在特定分子中会略有不同,例如甲烷、乙烷、苯、乙醇等。但是,这些差异并不大,我们可以使用键能项来进行有用的预测。

平均键焓是在各种“代表性”分子中测量的特定键的键焓的平均值。它也称为键能项。(见下表)。

298 K 时的平均键焓表

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键类型 能量 键类型 能量 键类型 能量 键类型 能量 键类型 能量
H–H 436 D–D 442 C–C 348 C=C 612 C≡C 837
C–C(苯) 518 Si–Si 226 Ge–Ge 188 Sn–Sn 151 N–N 163
N=N 409 N≡N 944 P–P 172 O–O 146 O=O 496
S–S 264 F–F 158 Cl–Cl 242 Br–Br 193 I–I 151
C–H 412 Si–H 318 N–H 388 P–H 322 O–H 463
S–H 338 F–H 562 Cl–H 431 Br–H 366 I–H 299
C–O 360 C=O 743 C–N 305 C=N 613 C≡N 890
C–F 484 C–Cl 338 C–Br 276 C–I 238 Si–O 374

为了根据键焓估计反应焓:i) 将断裂反应物中所有键所需的能量加起来。这是一个吸热过程。ii) 减去生成物键形成时释放的能量。键形成是放热的。

例如 2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (l)

  • 断裂 2 个 H-H 键和 1 个 O=O 键
  • 2 x 436 + 496 = + 1368 kJ mol−1
  • 形成 4 个 O-H 键
  • 4 x –463 = -1858 kJ mol−1

将这两个过程加起来:1368-1858 = -490 kJ mol−1

这是对两摩尔水的形成焓的良好估计。水的实验形成焓为 –285.9 kJ mol−1,即两摩尔水的形成焓为 -571.8 kJ mol−1

  • 估计过氧化氢的形成焓。O-O 键能为 146 kJ mol−1

HI 形成的键焓如下

H-H 436 kJ mol-1
I-I 151 kJ mol-1
H-I 299 kJ mol-1

H2 + I2 → 2 HI

  • 断裂键:436 + 151 = 587 kJ mol−1
  • 形成键:-2 x 299 = 598 kJ mol−1
  • 根据这个计算,该反应的总焓变为 –11 kJ mol−1。这与实验值 +26.5 kJ mol−1 相吻合(由于反应中生成了 2 摩尔 HI,因此该值必须乘以 2)。在实验值中还包括升华能:I2(g) -> I2(v) -63 kJmol−1。考虑到这一点,将显示计算值与实验值之间的差异很小。但预计会存在几十 kJ mol−1 的误差,因为键焓是平均值。

一个键由两个分子组成,例如碳或氢,整个反应的焓变为 11。

1. (i) 使用平均键焓值,计算下列反应的焓变值。[5]

CH3OH + HBr → CH3Br + H2O

(ii) 实验测定了该反应的值。发现它与你在 (i) 中计算的值存在显著差异。显著差异是指差异大于实验误差(精度/容差)。提出导致这种情况的两个不同原因。[2] (iii) 你认为哪个值是正确的 - (i) 中计算的值还是 (ii) 中给出的值?[1] 2. 丙烷 C3H8 的燃烧:(i)描述该反应过程中发生的键合变化。[4] (ii) 写出该反应的平衡方程式,并使用以下键焓计算焓变。[6]

燃烧反应的用途

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燃烧反应一直是人类历史上热量和光源。火也用于战争,清理森林地区,冶金和作为烟雾来源。自从工业革命以来,燃烧反应也被用于为机器和车辆提供动力。电力是通过燃烧天然气、石油和煤炭等燃料产生的。[1]

在高炉反应中,燃烧会产生一氧化碳和热量。CO 是还原剂,它将铁矿石转化为铁。[2]

四冲程汽油发动机的动画。1. 进气 2. 压缩 3. 点火/膨胀 4. 排气

1800-2004 年期间,按各种燃料类型划分的二氧化碳排放量年度变化。显示了消耗化石燃料的速度不断增加。

全球约 80% 的能源生产来自化石燃料燃烧 [3]。 英国这一比例为 90% [4]

[5]

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