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分析化学发光/次卤酸盐和卤酸盐

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B12. 次卤酸盐和卤酸盐

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涉及次卤酸盐和相关氧化剂的化学发光反应已被用于各种[1] 分析应用,主要用于测定游离氯、卤化物和各种药物制剂和天然水中的化合物。光产生途径的提议机制没有得到光谱证据的充分支持,但在已知发射光谱的情况下,大的差异表明涉及许多不同的发射体。需要更深入地了解光产生途径,从而了解分析物结构与化学发光强度之间的关系。

现在将提到卤酸盐在化学发光中的两种应用。一种用于测定甲醛的新型流动注射系统已被描述。[2] 它基于甲醛对溴酸钾与罗丹明 6G 在硫酸中的反应产生的微弱发射的强烈增强。该方法已被用于测定空气样品中的甲醛,并提出了一种可能的机制。

高碘酸盐与多羟基化合物之间的氧化反应也已得到研究。[3] 当反应在强碱性溶液(但在酸性或中性溶液中则没有)中进行,没有任何其他化学发光试剂时,会观察到强烈的发射,尤其是在碳酸盐存在的情况下。样品的背景和化学发光信号由氧气增强,由氮气降低。化学发光光谱显示两个主要谱带(在 436-446 nm 和 471-478 nm 处)。基于此,提出了一种可能的化学发光机制。两种发射体导致化学发光背景,单线态氧和碳酸根自由基。

多羟基化合物或过氧化氢的加入会增强化学发光信号。这种反应体系已被开发为用于过氧化氢、焦性没食子酸和 α-硫代甘油的流动注射分析法。参与反应的离子——高碘酸盐、碳酸盐和羟基——可以固定在强碱性阴离子交换树脂上,为每种分析物组装了高灵敏度的化学发光流动传感器。

参考文献

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  1. Francis PS, Barnett NW, Lewis SW 等人,《发光》,2004,19(2), 94-115。
  2. Li BX, Liu ML, Zhang ZJ, Xu CL,《分析科学》,2003,19(12), 1643-1646。
  3. Lin J-M 和 Yamada M,《分析化学》,1999,71(9), 1760-1766。
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