分析化学发光/有机过氧化物和脂质过氧化

B6. 有机过氧化物和脂质过氧化

金属离子，如铁，会将有机过氧化物和氢过氧化物分解成自由基； 不同金属络合物和过氧化物的生成速率差异很大。化学发光强度与氢过氧化物的浓度成正比。环状有机过氧化物包括二氧杂环丁烷，这些二氧杂环丁烷与过氧化草酸酯反应有关。1,2-二氧杂环丁烷和类似过氧化物的分解涉及的机制是：（i）单分子分解成激发态羰基化合物；（ii）分子内或分子间 CIEEL（化学引发电子交换发光）。

脂质过氧化是一个非常重要的过程，尤其是在生物化学研究中，因为它与生物细胞膜损伤有关，并在衰老、癌症和其他退行性疾病等病理现象中发挥着推测的作用。该过程是一个自由基链反应，产生超弱化学发光信号。有人提出，在细胞中，导致光发射的主要激发物质是三线态羰基化合物和单线态氧，它们是由氢过氧化物的分解产生的。引发剂，如羟基自由基 (^•OH)，从不饱和脂肪酸 (LH) 中夺取氢原子，生成脂类自由基 (L^•)

LH + ^•OH → L^• + H₂O

与大气中的氧气反应生成脂类过氧自由基 (LO₂^•)

L^• + O₂ → LO₂^•

然后重新组合生成激发态产物 (P)

LO₂^• + LO₂^• → P* → P + Фhν

(h = 普朗克常数，ν = 发射光的频率)。

发射强度由量子产率 (Ф) 决定，脂质过氧化物的量子产率很低，取决于与光发射竞争的最低激发单重态失活过程的速率。由于相关的化学发光很弱，因此使用荧光染料增强发射强度很有用，如第 16 章所述。