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分析化学发光/钌

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涉及(2,2'-联吡啶)钌(II),[Ru(bpy)3]2+的化学发光最令人感兴趣。它涉及到将[Ru(bpy)3]2+氧化为[Ru(bpy)3]3+,然后用分析物物质还原,产生光发射,因此

(B9.1) 氧化:[Ru(bpy)3]2+ ― e → [Ru(bpy)3]3+

(B9.2) 分析物还原:[Ru(bpy)3]3+ + e → [Ru(bpy)3]2+*

(B9.3) 化学发光:[Ru(bpy)3]2+* → [Ru(bpy)3]2+ + 光 (620 nm)

图 B9.1 – 三个 2,2'-联吡啶配体在(2,2'-联吡啶)钌(II)络离子中心钌原子周围的排列;氮原子占据八面体的顶点。

分析实用性取决于可测量强度的光发射,该发射清楚地表明了分析物浓度。化学发光强度取决于还原步骤的效率和机理(式 B9.2)。所有钌化学发光分析应用的共同点是氧化剂 [Ru(bpy)3]3+ 的产生(式 B9.1),该氧化剂可以通过多种方法获得 - 化学、光化学和电化学氧化,包括原位电化学发光。Barnett 及其合作者在一次综合综述中讨论了这些生成方法的每一种。[1] 化学生成 [Ru(bpy)3]3+ 已通过一系列试剂实现,例如硫酸铈(IV)、二氧化铅和高锰酸钾。

伯胺、仲胺或叔胺与 [Ru(bpy)3]2+ 之间的化学发光反应非常灵敏,已被广泛应用于测定含有胺官能团的各种分析物。Knight 和 Greenway 对叔胺与 [Ru(bpy)3]2+ 的电化学发光活性的化学和化学发光反应机理进行了综述[2],Liang 等人报道了分别来自水解和未水解的 β-内酰胺类抗生素的仲胺和叔胺之间的化学发光反应。最近,有几篇报道涉及使用 [Ru(bpy)3]2+/高锰酸钾体系检测和测定药物。这些药物包括四环素类、肉桂酸、马来酸依那普利和盐酸甲氧氯普胺。

参考文献
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  1. Gerardi R D, Barnett N W 和 Lewis S W, Anal. Chim. Acta, 1999, 378, 1-41。
  2. Knight A 和 Greenway GM, Analyst, 1996, 121, 101R
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