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有机化学/反应导论/硼氢化

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硼氢化基础

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通过使烯烃与硼烷反应,可以形成一个有用的反应中间体,称为有机硼烷。有机硼烷可以被氧化形成伯醇,也可以被质子化形成烷烃。

(此处提供还原和质子分解的基本示例)

硼氢化反应是由赫伯特·C·布朗在普渡大学的研究中开发的。由于其在合成(特别是药物)方面的实际应用,他获得了1979年诺贝尔化学奖(与格奥尔格·维蒂希共同获奖)。

硼烷试剂的形成

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硼烷不稳定,必须在原位由硼氢化物盐(例如NaBH4)在有机硼烷形成时生成。乙硼烷与硼烷处于平衡状态。

Formation of diborane (and borane) from sodium borohydride
由硼氢化钠形成乙硼烷(和硼烷)

硼氢化/质子分解

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在形成有机硼烷后,它可以与有机酸反应得到烷烃。两个氢原子以顺式立体专一性添加。

硼氢化/氧化

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有机硼烷可以在碱性过氧化物溶液中氧化形成醇。形成的醇与氧汞化或水合反应形成的产物相反。氢和氢氧根基团彼此以顺式方式添加。

产物的区域选择性

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硼化反应生成反马氏规则产物,因为氢作为氢负离子亲核试剂第二个加成。(在大多数其他反应中,氢通常作为亲电试剂第一个加成。)硼烷首先加成,这是一种通常保留给强亲电性质子的荣誉。

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