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有机化学/反应介绍/过渡态

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反应介绍


过渡态

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许多反应在一个步骤中发生,当两个反应物分子以适当的空间取向碰撞,并具有足够的能量以生成产物时。然而,许多其他反应不会在一个步骤中发生,这些反应被称为具有过渡态。多步反应的产物是一系列或链式反应的结果,而这些反应是真正经过过渡态的反应。

中间体分子

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碳正离子是SN1反应中的一种非手性中间体

多步反应具有一个中间体分子,它形成一种介于反应物和产物之间的中间状态。这种中间体分子无法在溶液中分离,因为它通常比反应物或产物具有更高的能量。然而,它在反应之前确实具有有限的寿命。

在基础的有机化学水平上,中间体分子通常只是被预测或假设,但许多也由于实验室中的实验观察而被证实存在。分子构型的外消旋化,如果没有其他更合理的解释,是证明某些反应经过过渡态的一种证据。

示例:在一级亲核取代反应(SN1反应)中,碳的手性构型会以50%的概率从S构型翻转为R构型(反之亦然),从而导致外消旋产物(假设它是非手性的)。这是因为碳正离子中间体中的手性碳变得非手性,因为sp2碳中心是平面的,因此可以从顶部或底部进行亲核攻击。如果没有中间体,则简单地保留或反转构型应该以100%的概率发生。这种SN1反应期间的外消旋化可以被视为碳正离子中间体存在的证据。

能量图和过渡态

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观察反应的能量图,你可能会注意到,能量不是只有一个峰值,而是能量先达到峰值,然后下降一点,再次达到峰值,最后返回到产物的较低能量状态。两个峰值之间的“鞍点”(最小值)代表反应中间体 - 反应在能量峰值之间暂时“停留”的地方。能量峰值(最大值)被定义为“过渡态”,没有有限的寿命。

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