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有机化学/有机金属化学

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有机金属化学是化学科学的一个分支,研究具有直接碳-金属键的分子化学。25% 开发于 2005 年 12 月 30 日 (2005 年 12 月 30 日)

s,d,p 区

主族有机金属化学

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碱金属和碱土金属有机金属

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  • Li,Na,K 有机金属
  • Be 有机金属
  • Mg 有机金属
  • Si 有机金属
  • Ga 有机金属

Pb, Sb, Sn, Hg

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过渡金属有机金属化学

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过渡元素的有机金属化学与主族元素的有机金属化学有很大不同,这是由于nd轨道的成键能力,以及中心原子改变几何形状和扩展八隅体的能力。

晶体场理论

  1. M-烷基

β-消除

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π-受体键

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烯烃络合物

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CO络合物

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  1. σ*→dσ
  2. dπ→π*

这些相互作用是协同的,增加了M-CO键强度。事实上,第二个相互作用,被称为π回键,增加了CO上的可用电子密度。

π*轨道的部分填充导致C-O三键减弱,如CO在M/CO络合物中自由和拉伸频率(以cm-1表示)所示。

自由CO 2143
V(CO)6 1976
Ni(CO)4 2057
Cr(CO)6 2000

芳烃络合物

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卡宾和卡炔化合物

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费歇尔卡宾
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通过用强亲核试剂处理CO络合物

施洛克卡宾
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有机金属化合物催化

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复分解反应

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理查德·施洛克(美国麻省理工学院)和罗伯特·格拉布斯(美国加州理工学院)因其在该领域的贡献而获得了 2005 年诺贝尔奖。复分解反应是两个烯烃之间末端交换 [1]

它通过卡宾物种发生,如今被称为施洛克卡宾

  1. ^ Grubbs, 烯烃复分解反应,四面体

齐格勒-纳塔聚合

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齐格勒-纳塔催化剂 齐格勒在 40 年代研究了用烷基铝对乙烯进行低聚反应,反应式为 HAl-R + CH2=CH2 -> HAl-CH2CH2-R

对映选择性氢化

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威尔金森

氢甲酰化

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氢甲酰化 氢甲酰化是通过与 CO 反应将烯烃转化为醛的过程。

催化剂是氢羰基配合物,HCO(CO)5

费-托合成

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费-托合成是通过非均相催化从 CO 和氢气(合成气)生成烃类(烷烃和烯烃)的过程。可以将其视为合成气制备(尽管这通常来自甲烷和更轻的烃)的逆过程。它是大型石化公司在 90 年代商业化开发的气体制液体 (GTL) 过程的核心。

生命系统中的有机金属化合物

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含有直接碳-金属键的生物分子的唯一例子是钴胺素,也称为维生素 B12

Vitamin B12
维生素 B12
华夏公益教科书