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生物化学/pKa 值

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生物化学

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在没有牢固的普通化学和有机化学基础的情况下,很难讨论生物化学主题,但如果有人不记得有机化学中的酸解离常数 (pKa) 概念,则可以在下面阅读该主题。


缓冲液对生物化学反应至关重要,因为它们在不断变化的环境下为反应提供了一个(或多或少)稳定的 pH 值。活细胞中的 pH 值往往介于 7.2 和 7.4 之间,这种 pH 值通常由弱酸维持。(溶酶体和过氧化物酶体中的 pH 值与该值不同,植物和动物各种类型中发现的胃和其他器官的 pH 测量值也不同。)


在这里简单地定义为任何可以释放质子 (H+) 到溶液中的分子。由于它们的原子和分子性质,强酸更容易释放质子。酸释放质子的趋势称为该物质的解离常数 (Ka),其中

对于 HA <-> H+ + A-


较大的Ka 值意味着更大的释放质子的趋势,因此这意味着该物质是一种更强的酸。因此,可以计算出 50% 的质子解离的 pH 值为

pKa = -log ( Ka )

该方程称为亨德森-哈塞尔巴尔赫方程。

亨德森-哈塞尔巴尔赫方程是从相邻的 Ka 表达式推导出来的。通过对两边取十进制对数,得到方程的下一部分。利用乘法的对数性质,[H+] 从表达式中分离出来。由于 log Ka 等于 -pKa,log [H+] 等于 -pH,因此对它们进行替换。为了得到称为亨德森-哈塞尔巴尔赫方程的东西,-pKa 和 -pH 从它们各自的边减去以产生一个正方程。


有趣的是,亨德森-哈塞尔巴尔赫方程预测了缓冲溶液的行为。1 M 乙酸 [HA] 和 1 M 乙酸钠 [A-] 的溶液将具有等于乙酸的 pKa 的 pH 值:4.76。


如果我们将酸添加到纯水中,直到浓度为 0.1 M,则 pH 值将变为 1。如果我们将相同浓度的酸添加到缓冲溶液中,它将与乙酸盐反应形成乙酸。乙酸盐浓度将降至 0.9 M,乙酸浓度将升至 1.1 M。pH 值变为 4.67,与没有缓冲液时的 pH=1 非常不同。


同样,添加 0.1 M 碱将缓冲溶液的 pH 值改变为 4.85,而不是没有缓冲液时的 pH=13。由于氨基酸的两亲性——它们是所有蛋白质的单体构建块,生理条件始终被认为是缓冲的,这在细胞液体内部(即胞质溶胶)中底物的构象和反应性中起主要作用。


非常小的 (包括很大的负值) pKa 表示非常强的酸。pKa 值在 4 到 5 之间是有机酸化合物的最常见范围。


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