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有机化学/二烯烃/共轭

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双键的共轭

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当二烯烃的双键之间不是直接相邻,而是被一个单键隔开时 (CH2=CH-CH=CH2),则称为共轭二烯烃。

共轭二烯烃由于 pi 电子沿 sp2 杂化轨道离域,因此特别稳定,并且它们也倾向于发生非典型的双键化学反应。例如,氯可以与 1,3-丁二烯 (CH2=CH-CH=CH2) 反应,生成 3,4-二氯-1-丁烯 (ClCH2-CHCl-CH=CH2) 和 1,4-二氯-2-丁烯 (ClCH2-CH=CH-CH2Cl) 的混合物。这些被称为 1,2 加成和 1,4 加成。1,2 加成在温和反应(不可逆)条件下占优势(动力学上优先产物),而 1,4 加成在更苛刻的反应(可逆)条件下占优势(热力学上优先产物)。

另一个有趣的共轭二烯烃反应是狄尔斯-阿尔德反应,其中共轭二烯烃与烯烃(在这种情况下称为“亲二烯体”)反应生成环状产物。在狄尔斯-阿尔德型反应中,亲二烯体上的取代基将在最终产物中处于外消旋或内消旋位置。(在这种情况下,“内消旋”表示与二烯烃末端取代基反式,而“外消旋”表示相同的意思,只是顺式。)



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