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结构生物化学/热力学平衡

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平衡可以定义为缺乏变化,或静态状态。在热力学中,平衡不仅意味着缺乏变化,它还指的是宏观尺度上不存在任何向变化的趋势。

[1]==平衡、驱动力量和系统阻力的关系==

一个处于平衡状态的感兴趣系统,当且仅当周围条件没有净变化时才存在。在这种情况下,驱动力量也可以被认为是微不足道的,因为不存在任何向变化的趋势也表明不存在任何驱动力量。因此,当系统中存在平衡时,所有力都被认为是平衡的。这里需要指出的是,在一个不处于平衡状态的系统中,是否实际发生变化取决于两个因素:系统的阻力和驱动力量。

不同的驱动力量产生不同的变化

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在一个系统中可能会遇到许多种变化;这些不同的变化是由不同的驱动力量引起的。驱动力量可以根据其物理性质进行分类,包括压力、温度、浓度、化学势梯度等等。

例如,机械力不平衡,例如活塞上的压力梯度,将倾向于导致以功的形式传递能量。化学势梯度倾向于导致物质从一个相转移到另一个相;温度差异倾向于导致热量流入或流出系统。然而,上述趋势的最终结果是相同的——系统中将达到平衡。

平衡、自由能和反应方向

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热力学平衡指的是相对于P、T和浓度存在平衡的条件。只有当该变量不随时间变化,并且在系统的各个部分和周围环境中具有相同的值时,才相对于给定变量建立平衡。相对于浓度的平衡,只有当所有物种都可以在边界上双向运输时才存在。如果边界是一个可移动的壁,它不能渗透所有物种,则自由能(ΔG)的符号可以确定自发反应的方向。此外,可以根据反应商(Q)和平衡常数(K)来确定反应是向右进行还是向左进行。因此,Silberberg 指出

如果 Q < K 或 Q/K <1,则反应将向右进行

如果 Q > K 或 Q/K >1,则反应将向左进行

如果 Q = K 或 Q/K =1,则反应将处于平衡状态。

因此,将平衡常数、自由能和反应商结合在一起的方程为 ΔG= RT ln (Q/K)

不同的驱动力量产生不同的变化

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在一个系统中可能会遇到许多种变化;这些不同的变化是由不同的驱动力量引起的。驱动力量可以根据其物理性质进行分类,包括压力、温度、浓度、化学势梯度等等。

例如,机械力不平衡,例如活塞上的压力梯度,将倾向于导致以功的形式传递能量。化学势梯度倾向于导致物质从一个相转移到另一个相;温度差异倾向于导致热量流入或流出系统。然而,上述趋势的最终结果是相同的——系统中将达到平衡。

化学反应对热力学平衡的影响

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在大多数热力学应用中,通常忽略化学反应的影响。由于系统可能在没有启动化学反应的情况下保持长期平衡,因此不考虑化学反应可能对系统带来的影响很方便。此外,在大多数热力学情况下,在进行化学反应后,平衡最有可能达到。因此,可以不考虑可能的化学反应来分析纯粹的物理过程。

参考文献

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Smith, J.M. (2005). Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics. McGraw Hill. ISBN 978-007-127055-7. {{cite book}}: Text "coauthors+ H.C. Van Ness, M.M. Abbott" ignored (help)


Silberberg,Martin S. (2010)。普通化学原理(第二版)。McGraw Hill 出版公司。ISBN978-0-07-351108-05

  1. Silberberg,Martin S. (2010)。普通化学原理(第二版)。McGraw Hill 出版公司。ISBN978-0-07-351108-05
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