高级无机化学/D4h分子轨道

D4h点群是自然界中最常见的分子对称性之一。例如，XeF4分子属于D4h点群。XeF4包含一个C4旋转轴、一个C2旋转轴和四个垂直于C2旋转轴的C2轴、2个σv平面、2个σd平面和1个σh平面，这些构成了D4h点群的特征表。

为了构建一个具有D4h对称群的分子图，我们应该首先找到配体和中心分子的不可约表示。然后，为每个不可约表示找到SALCS，最后，构建分子图。以一个简单的例子，正方形平面配合物为例。从配体的σ轨道开始，σ轨道的可约表示是在每个操作下不移动的原子总数。对于π轨道，我们必须使简并的π轨道具有两个自由度，因此，π轨道的可约表示也可以通过使用类似的方法找到。然后，通过使用投影操作方法，我们可以找到配体σ和π轨道的不可约表示。在本例中，σ轨道具有A1g、B1g、Eu三个不可约表示，而π轨道具有A2g、A2u、B2g、B2u、Eg和Eu。

	E	2C4	C2	2C’2	2C’’2	i	2S4	σh	2σv	2σd
sigma	4	0	0	2	0	0	0	4	2	0
Pi	8	0	0	-4	0	0	0	0	0	0

继续到中心原子，我们可以使用特征表找到中心原子价电子的不可约表示。结果如下

表示	轨道
A1g	s, dz2
B1g	dx2- y2
B2g	dxy
Eg	dxz, dyz
A2u	Pz
Eu	Px, py