高级无机化学/π供体和受体配体

π供体配体和π受体配体的MO图

配体与中心金属的配位性质是络合物的重要特征，与金属识别及其氧化态等其他性质一起。更具体地说，是配体的身份以及它向中心原子供电子或接受电子的能力，将决定分子轨道。

光谱化学序列显示了化合物从弱场到强场配体的趋势。此外，配体可以通过它们的π键相互作用来表征。这种相互作用揭示了分子轨道的eg和t2g能级之间的分裂程度，最终决定了配体的场强。

弱场配体示例 X^-, OH^-, H₂O ; 强场配体示例 H^-, NH₃, CO, PR₃

高自旋和低自旋的电子构型。

在π供体配体中，配体的SALC是占据的，因此它将电子捐献给分子σ σ* 和π π* 轨道。与eg相关的轨道不参与π相互作用，因此它保持在相同的能级（图1）。另一方面，占据的配体SALC t_2g 轨道将与金属t_2g 轨道形成分子轨道（即d_xy, d_xz, d_yz），其能量低于其金属对应物。所得的MO具有π* 轨道，其能量低于由非键合轨道（eg）形成的σ* 轨道。t_2g π* 和e_g σ轨道之间的差异表示为Δ，分裂。在π供体情况下，由于π*能级较低，Δ较小。

相反，π接受轨道的t_2g SALC能量高于金属t_2g 轨道，因为它们是未占据的。所得的t_2g π* 轨道高于σ* 轨道。这在e_g 和t_2g π轨道之间产生了更大的Δ，使这些π接受轨道成为高分裂配体。

最后，配体身份影响的Δ的大小将决定电子如何在金属d轨道中分布（图2）。弱场配体产生小的Δ，因此产生高自旋构型。强场配体产生大的Δ，因此在d电子上产生低自旋构型。