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结构生物化学/碳水化合物/糖原分解

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葡萄糖是一种单糖,为细胞提供能量。由于高浓度的葡萄糖会破坏细胞的渗透压状态,导致细胞损伤,因此葡萄糖不用于能量储存。相反,糖原,一种作为能量储存形式的葡萄糖,被用来储存能量。糖原是一种多支链的多糖,可以分解成葡萄糖并用作能量来源。

分解糖原并生成 6-磷酸需要 4 种酶活性

  1. 糖原降解
  2. 糖原重塑
  3. 重塑的糖原作为底物
  4. 产物转化

糖原降解:生成葡萄糖 1-磷酸

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糖原磷酸化酶是帮助糖原分解的主要酶。通过添加正磷酸盐,表示为 Pi,糖原磷酸化酶裂解底物形成葡萄糖 1-磷酸。磷酸化酶通过让 Pi 裂解 C1 碳与氧之间的糖苷键,依次从糖原的非还原端去除残基。结果,来自裂解的葡萄糖 1-磷酸与酶磷酸葡萄糖变位酶一起转化为葡萄糖 6-磷酸。

文件:Glucose.JPG
从糖原中分解一个残基

糖原重塑:磷酸吡哆醛的参与

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  1. 来自 Pi 的一个质子转移到糖原链上 C4 的氧原子,同时 Pi 从磷酸吡哆醛 (PLP) 中夺取一个质子。
  1. 形成一个中间体,碳正离子
  1. Pi 攻击碳正离子,导致形成 α-葡萄糖 1-磷酸,同时将一个质子添加回 PLP

重塑的糖原作为底物:去支化酶的帮助

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当磷酸化酶到达离支点第四个残基时,α-1, 4 键的断裂停止。还有两种酶,转移酶和 α-1, 6-葡萄糖苷酶,被引入以进一步促进糖原的重塑。转移酶将三个残基从一个分支移动到另一个分支。然后 α-1, 6 糖苷键被 α-1, 6 葡萄糖苷酶水解,释放出一个葡萄糖。一般来说,转移酶和 α-1, 6 葡萄糖苷酶的目标是将支链分子转化为线性形式。

文件:Debranched m.JPG
线性形式

产物转化:生成葡萄糖 6-磷酸

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酶磷酸葡萄糖变位酶在其活性位点有一个磷酸化的丝氨酸残基,该磷酸基团随后被添加到葡萄糖 1-磷酸,更具体地说,添加到 C6 羟基,以生成葡萄糖 1, 6-二磷酸。同时,底物的 C1 磷酸基团被添加到磷酸葡萄糖变位酶的丝氨酸残基,最终得到葡萄糖 6-磷酸和磷酸化酶。

参考文献

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Berg, Jeremy "Biochemistry",第 21 章 糖原代谢。615-620。第七版。Freeman and Company,2010 年。

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