普通化学/热力学/熵
熵是衡量系统无序度的量度。
首先,让我们考察一个非化学的例子。假设你有一张来自一副扑克牌的牌。它可以有 52 种可能的值。现在你再拿起四张牌。如果这副牌是随机洗牌的,那么你持有例如 "同花顺" 的几率是 0.00154%。持有 "高牌" 的几率是 50.12%,这基本上是 "无牌" 的牌。在同花顺的情况下,你手中的牌非常有组织。它们必须按照特定的、确切的模式排列(例如同一花色的 10 9 8 7 6)。要获得高牌,则没有两张牌的等级相同,并且这些牌不能按顺序排列。
持有同花顺的概率很低,因为你的牌处于非常有序的状态。持有 "无牌" 的概率很大,因为你的牌处于随机的、无序的状态。在我们的玩牌系统中,同花顺的熵很低,因为它们非常有序。"无牌" 手牌的熵很高,因为它们是无序的、随机的。此外,将所有牌扔到空中并使其顺序随机化只需要最少的努力。增加系统的熵是自然的。另一方面,按顺序整理牌需要时间和精力。它不会随机发生。降低系统的熵是不自然的,需要努力或能量。
化学体系的熵是其无序度或混乱度的量度。更准确地说,它是对能量分散的量度。固体熵低(低混乱度,有序),因为分子被锁定在刚性结构中。它们的能量不能自由分散。气体熵高(高混乱度,无序),因为分子可以自由随机移动。系统的能量分散在一个大的区域,每个分子都有无限的可能位置。
随着温度的降低,熵也会降低。理论上,在绝对零度(0 K 或 -273 °C)时,系统的熵将为零。这是因为固体将完美地结晶,因此其能量不会分散。
你很快就会学到,热力学第二定律告诉我们宇宙的熵总是增加的。想想看。如果你建了一座纸牌屋,那么系统的熵就比较低。一座纸牌屋非常有序,每张牌都有一个非常特定的位置。纸牌屋无疑会倒塌。由此形成的纸牌堆非常无序。这些牌可以处于任何位置,仍然是一堆随机的牌。熵自发地增加了。纸牌屋会自发地倒塌,但它们永远不会自发地重建。这是因为高熵是自然的,而低熵是不自然的。
在分析化学反应的熵变时,你需要具体的数字。作为一个指南,你可以根据一些基本规则来估计熵变。
- 熔化和沸腾增加熵
- 冻结和冷凝降低熵
- 溶解溶质增加熵
- 形成沉淀降低熵
如果你碰巧知道反应中物质的绝对熵(通过查阅图表获得),则可以计算熵变。熵用 表示。熵变是 。与焓相同,度数符号 () 代表 STP。熵变是产物的绝对熵减去反应物的绝对熵。
- 初学者入门熵- 一本提供数学解释的维基教科书。